在远古时代，斯洛文尼亚的居民为古凯尔特人及古伊利里亚人。罗马帝国经过长达两百年与当地民族的冲突以后，于1世纪时开始对该地进行统治，并在当地建立的多个城市。
　　从6世纪起，斯洛文尼亚民族的祖先，古斯拉夫人渐渐在此地定居。7世纪时当地兴起了第一个斯洛文尼亚族国家，卡兰塔尼亚公爵国。745年该国由法兰克帝国吞并，许多斯拉夫人自此转信天主教。
　　1000年左右书写的弗莱兴手抄本为斯洛文尼亚语现存最早的文字记录，也是历史上第一个以拉丁字母书写的斯拉夫语言。14世纪时斯洛文尼亚大部分成为哈布斯堡王朝的领地，该王朝即奥匈帝国的建立者。拿破仑时代斯洛文尼亚曾一度成为法国的伊利里亚诸省的一部分。
　　1848年，奥匈帝国内地方民族主义高涨，斯洛文尼亚也传出了建立统一独立的国家的呼声。
　　1918年，奥匈帝国在第一次世界大战中战败，旋即崩溃。斯洛文尼亚成为塞尔维亚-克罗地亚和斯洛文尼亚王国的一部分。王国于1929年更名为南斯拉夫。第二次世界大战时斯洛文尼亚大部分由德国及意大利所兼并，战后又以加盟共和国的身份重归南斯拉夫联邦。
　　南斯拉夫时期的斯洛文尼亚是六个加盟共和国当中最富裕的一个。南斯拉夫领导人铁托于1980年逝世后，斯洛文尼亚政府开始自行进行一系列的政治、经济改革，并于1989年9月通过修正案，重申斯洛文尼亚加盟共和国脱离联邦的权利。
　　1990年12月23日，斯洛文尼亚进行全民公决，88%赞成独立。1991年6月25日，斯洛文尼亚正式宣布独立。南斯拉夫随即派兵向斯洛文尼亚宣战，但十天内便在斯洛文尼亚的抵抗中撤退，双方基本没有伤亡，史称十日战争。这场战役历时虽短，但所引发旧南斯拉夫各国宣布独立和引发内战的连锁效应却是相当巨大。斯洛文尼亚可以如此快的结束战争而没有陷入泥涝，与地理位置上没有和塞尔维亚直接连接，以及克罗地亚也同时宣布独立并没有直接关系。性质上，斯洛文尼亚冲突的对象，在此时仍是铁托所建立的那个社会主义南斯拉夫联邦，并非是那个仅属于塞尔维亚与蒙地内哥罗的南斯拉夫联邦，这也表示，斯洛文尼亚的冲突与族群无关，单纯就是管辖权的问题。属于分离主义的独立冲突，而非民族主义的族群冲突。
　　斯洛文尼亚因为此役取得独立，取得长久以来所期盼的经济自主。斯洛文尼亚的经济在刚独立后那段时间，因为失去原本的南斯拉夫市场所以整体经济力量下降，之后积极的打入西欧的市场后开始成长。1992年，欧洲共同体承认斯洛文尼亚为独立国家，并接纳斯洛文尼亚加入联合国。独立后，斯洛文尼亚将注意力转向西方。
　　1995年，斯经济突破了一般被视为先进国家的门槛，也就是一人平均所得超过一万美元。塞尔维亚和克罗地亚也因为斯洛文尼亚的资金进出而开始经济活化。2004年3月斯洛文尼亚加入了北约组织，5月1日加入欧盟，和同时加盟的捷克、斯洛伐克、匈牙利、波兰等国比起来斯洛文尼亚的经济能力维持着较高的水平。
　　2007年1月正式启用欧元，2007年12月21日成为申根公约会员国。
　　2008年上半年担任欧盟轮值主席国。